"Jag är otroligt stolt över att få leda mina lagkamrater tillsammans med LeBron", säger Coco Gauff i ett uttalande.
Det är övriga idrottare i USA:s OS-trupp som har röstat fram Gauff och James som fanbärare.
Gauff är rankad som tvåa i världen och tog i fjol sin första – och hittills enda – grand slam-titel i singel när hon vann US Open. Tidigare i år vann 20-åringen dubbeln i grand slam-turneringen Franska mästerskapen i par med tjeckiskan Katerina Siniakova.
OS-invigningen hålls på floden Seine i den franska huvudstaden.